Alí Agüero nace en Caracas el 21 de enero de 1943. Se inicia en el estudio del cuatro a los 12 años, dando sus primeros pasos en el canto en 1.962, cuando ingresa a las filas del Orfeón Universitario de la Universidad Central de Venezuela. Por ese mismo tiempo forma parte del cuarteto vocal los cuatro y en 1.969 entra a formar fila como cantante del grupo Onda Nueva dirigido por el insigne y recordado maestro Aldemaro Romero. La proyección internacional y la experiencia adquirida con esta extraordinaria agrupación, le llevan tiempo después (siguiendo la misma corriente musical) a fundar su propia agrupación, una de las de mayor calidad y trayectoria en el Venezuela «Los Cuñaos», de quien sigue siendo su director y arreglista logrando una importante posición en el mercado nacional, haciendo música venezolana con mucha calidad y un estilo único. Este notable músico ha participado dos veces como autor y compositor en el Festival Internacional de Viña del Mar y ha participado como arreglista y director en el Festival Anual de la OTI, representando a Venezuela junto a Simón Díaz y Rogelio Ortiz.